Das Gebiet um die Hauptstadt ist seit 2000 v. Chr. bewohnt, wie das archäologische Gebiet von Poggio la Croce belegt, wo die Überreste eines antiken Dorfes zutage traten und wo bei den im letzten Jahrzehnt durchgeführten Ausgrabungen zahlreiche Fundstücke ans Licht kamen. Später kann, auch wenn nur sehr wenige Spuren aufgetaucht sind, die Existenz eines etruskischen Dorfes angenommen werden. Beim Untergang des Weströmischen Reiches im 5. Jahrhundert hatten sich in der Gegend bereits kleine Agglomerationen ländlicher Natur gebildet, die noch heute existieren; diese Dörfer waren Castelvecchi, Monterinaldi, Volpaia und Radda selbst. Zwischen dem 9. und 10. Jahrhundert erlebte das Gebiet von Radda die Geburt der feudalen Gesellschaft, die den Bau der Dörfer mit sich brachte. Das erste sichere Dokument, in dem Radda erwähnt wird, ist ein Diplom aus dem Jahr 1002, in dem Kaiser Otto III. die Schenkung der Gräfin Willa zugunsten von Badia Fiorentina bestätigte. Der Ort Radda erscheint bis ins 12. Jahrhundert in zahlreichen Dokumenten der Badia Fiorentina. Ramda judicaria fiorentina et fesulana wird in einem Dokument der Badia a Coltibuono aus dem Jahr 1041 erwähnt. Am 25. Mai 1191 verlieh Kaiser Heinrich VI. die Burg von Radda und ihren Hof den Grafen Guidi als Lehen. Das gleiche Lehen wurde von Kaiser Friedrich II. erneut bestätigt, auch wenn das Gebiet von Radda bereits im 13. Jahrhundert von Florenz abhängig war. Die Burg wurde 1230 bei einem Überfall von den Sienesen geplündert, während sie 1268 zusammen mit anderen Orten in der Chianti-Region von französischen Truppen unter der Führung von Carlo I. d'Angiò besetzt wurde. Eine erneute Besetzung und erneute schwere Plünderung erlitt Radda während der zweiten aragonesischen Invasion im Jahr 1478. Administrativ war Radda die Hauptstadt der Chianti-Liga, die die Gebiete Radda, Gaiole und Castellina umfasste. Ab Ende des 13. Jahrhunderts wurde es Sitz eines von den Florentinern ernannten Podestà und im Stadtstatut von 1415 wurde Radda als Hauptstadt der Liga bestätigt. Zu den Podestàs von Radda gehörte Francesco Ferrucci. Im 17. Jahrhundert, nach dem Ende der Konflikte, wurden die Burgen in herrschaftliche Villen umgewandelt, in denen sich die Besitzer der Weinproduktion widmeten. Radda in Chianti wurde 1773 vom Großherzog Pietro Leopoldo besucht, der es weit weg von allem fand. Als Folge des Besuchs wurden die Straßen verbessert, aber das Gebiet von Radda blieb immer arm und isoliert. Die Zuneigung zur Habsburger-Lothringen-Dynastie blieb jedoch lange Zeit stark, wenn man bedenkt, dass Radda bei der Volksabstimmung von 1860 zur Annexion der Toskana an Sardinien dagegen stimmte (281 Ja-Stimmen von 581 Wählern, von 879 Berechtigten [4 ]). Diese Situation erreichte ihren Höhepunkt in den 1950er Jahren, als die Entvölkerung der ländlichen Gebiete, ein Phänomen, das in vielen Gegenden des Chianti üblich ist, ihren Höhepunkt erreichte. In den siebziger Jahren begann die Wiederentdeckung dieser Orte und nach und nach wurden alle Schlösser, Villen und einzelnen Bauernhäuser restauriert und dort Bauernhäuser und Bauernhöfe errichtet.

Das Gebiet von Panzano war bereits in der etruskischen Zeit bewohnt, wie die Entdeckung einer Stele aus dem 6. bis 5. Jahrhundert v. Chr. in der Pfarrkirche San Leolino belegt, die später verstreut wurde. Auch in der Römerzeit war das Gebiet dicht besiedelt, aus dieser Zeit gibt es zahlreiche Spuren in den Ortsnamen, darunter auch Panzano selbst. Zu Beginn des 10. Jahrhunderts wurde die Pfarrkirche San Leolino in Flacciano erwähnt, aus der später Panzano wurde. Im 12. Jahrhundert gibt es die ersten Zeugnisse des Namens Panzano, die im Plebejer Sancti Leolini sitam in Panzano erwähnt werden, während im 10. Jahrhundert des 13. Jahrhunderts auch die in der Burg untergebrachte Kirche Santa Maria erwähnt wird. Die Burg von Panzano war sicherlich bereits vor dem 12. Jahrhundert entstanden und gehörte zum Besitz der Familie Firidolfi. Von den historischen Ereignissen der Burg sind nicht viele Spuren erhalten geblieben. Mitte des 13. Jahrhunderts wurde die florentinische Landschaft in Panzano-Bünden organisiert und in die Lega della Val di Greve aufgenommen. Nach der Schlacht von Montaperti im Jahr 1260 wurde die Burg von den siegreichen ghibellinischen Truppen geplündert und zwei Türme zerstört. Während des Krieges zwischen Florenz und den Visconti von Mailand wurde Panzano 1397 von den Truppen Alberico da Barbianos besetzt und erneut geplündert. 1478 drangen die sienesischen Truppen und ihre Verbündeten, die Truppen des Königs von Neapel, Ferdinand II. von Aragon, zum zweiten Mal in das Chianti ein. Bei dieser Gelegenheit war die Burg von Panzano eines der wichtigsten Bollwerke zur Verteidigung der Republik Florenz und wurde zum Sitz des Kommissars der Republik. Nach dem Fall der Republik Siena im Jahr 1555 war Panzano bis 1944 nicht mehr in Kriegshandlungen verwickelt.

Der Hügel von Montecalvario, ein etruskisches Grab in der Nähe der Stadt aus dem 7.-6. Jahrhundert v. Chr., und die Nekropole von Poggino in der Nähe von Fonterutoli zeugen von der Anwesenheit der Etrusker in der Gegend. Ausgrabungen aus den 80er Jahren in der Gegend von Castellina zufolge war die Existenz einer großen Stadt sicher; das bewohnte Zentrum lag in Salinvolpe, wenige hundert Meter vom heutigen Castellina entfernt. Es gibt weitere Zeugnisse aus dem Mittelalter. Die ersten sicheren Dokumente stammen aus dem 11. Jahrhundert, als das Gebiet ein Lehen der Adligen des Castello del Trebbio war, einer mit den Grafen Guidi verwandten Familie. Im 12. Jahrhundert geriet Castellina unter den Einfluss von Florenz und 1193 wurde ein Abkommen zwischen den Herren von Trebbio und Florenz unterzeichnet, in dem den Florentinern gestattet wurde, die Burgen von Trebbio und Castiglione (heute Castellina) militärisch zu bewachen. Nach dem Lodo di Poggibonsi von 1203, einem Akt, in dem die Grenzen des Chianti zwischen Florenz und Siena festgelegt wurden, wurde Castellina zu einem der wichtigsten Außenposten von Florenz, da es an der direktesten Straße lag, die die beiden rivalisierenden Städte miteinander verband. Im 14. Jahrhundert wurde Castellina zu einem der Eckpfeiler der Lega del Chianti, so sehr, dass es das Oberhaupt einer der dritten Parteien war, in die es aufgeteilt wurde. Der Terziere di Castellina verwaltete den Teil des Chianti, der in Richtung Valdelsa abfällt. 1397 wurde es von den Truppen des Herzogs von Mailand Gian Galeazzo Visconti unter dem Kommando von Alberico da Barbiano geplündert und vollständig niedergebrannt. Im Jahr 1400 wurde beschlossen, Castellina zu befestigen, und in der Liste der im Staatsarchiv von Florenz aufbewahrten Reformen heißt es: „On site qui dicitur la Castellina fiat fortilitia“ Die Arbeiten mussten jedoch langsam voranschreiten, sodass im Jahr 1430 die Arbeiter der Opera del Duomo beauftragt wurden, Castellina zusammen mit Staggia Senese und Rèncine zu befestigen; Filippo Brunelleschi wurde geschickt, um die Art der erforderlichen Eingriffe festzulegen und die Kosten abzuschätzen. Im Jahr 1452 wurden die Mauern von Castellina von den aragonesischen Truppen angegriffen, hielten jedoch stand. Ganz anders verlief es 1478 während der zweiten aragonesischen Invasion des Chianti, als Castellina von den sienesischen und neapolitanischen Truppen erobert wurde. Bei dieser Gelegenheit wurde die Verteidigung von Castellina persönlich von Giuliano da Sangallo geleitet, während Francesco di Giorgio Martini das Kommando über die Belagerer hatte. Die sienesische Besetzung dauerte bis 1483, als sie von den Florentinern wieder aufgenommen wurde. 1774 wurde Castellina mit der Verwaltungsreform des Großherzogs Pietro Leopoldo zum Sitz der Gemeinschaft, aus der die heutige Gemeinde hervorging.